影響靜態頂空分析的因素

《色譜分析方法及應用》劉虎威主編 影響頂空GC分析結果的因素有兩部分、一部分是與GC有關的參數，另一部分是頂空進樣的參數，前者我們已在第二和三章作了詳細闡述，這里不再重復。下面我們僅就頂空進樣的一些問題進行討論。 （一）樣品的性質頂空GCzen大的優點就是不需對樣品作復雜的處理，而直接取其頂空氣體進行分析，我們不用把心樣品中不揮發組分對GC分析的影響。但是樣品的性質仍然對分析結果有直接影響。這里所說的樣品是指置于樣品瓶中的“原樣品”，而非進入GC的“揮發物”，因此要考慮整個樣品瓶中的樣品性質。 對于氣體樣品或者在一定條件下能全部轉換為蒸氣的樣品，樣品瓶中只有氣相，而沒有凝聚相。那么，這種樣品與普通GC分析就沒有太大區別了。要注意的是氣體樣品的采樣溫度和樣品保存溫度可能不同，常常是后者低于前者。在相對低溫下保存樣品時，有些組分就可能會冷凝，所以在分析時，要在平衡溫度下放置一定的時間，使樣品達到均勻的氣相，以消除部分樣品組分冷凝帶來的誤差。如果是將液體樣品轉換為氣體，那么這個轉換過程是需要一定時間的，不像普通GC中進樣口的樣品汽化那么快，不*的汽化會使頂空樣品與原樣品的組成不同，從而影響分析結果的準確度，故也應在一定的溫度下平衡足夠的時間。 液體和固體樣品較為復雜一些，這時樣品瓶中起碼有氣一液或氣－固兩相，甚至氣一液一固三相共存。項空氣體中各組分的含量既與其本身的揮發性有關，又與樣品基質有關。特別是那些在樣品基質中溶解度大（分配系數大）的組分，“基質效應”更為明顯。這是頂空進樣的一大特點，即頂空氣體的組成與原樣品中的組成不同，這對定量分析的影響尤為嚴重。因此，標準樣品不能僅用待測物的標準品配制，還必須有與原樣品相同或相似的基質，否則，定量誤差將會很大。